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干法白云母和湿法白云母介绍
一、湿法云母粉与干法云母粉的区别云母是一类结构复杂的水合铝硅酸钾或类似的矿物,品种较多,例如白云母muscovite K2Al4(Y)(OH)4 (Y = Al2Si6O20,下同)、绢云母 sericite K2Al4(Y)(OH)x (x > 4)、金云母 phlogopite K2Mg6(Y)(OH,F)4、黒云母 biotite K2(Mg,Fe)6(Y)(OH)4、钠云母 paragonite Na2Al4(Y)(OH)4 以及含锂、钒、铬等等的品种。一种天然云母常含其它品种,而不同品种云母的理化性质大体相同。氟金云母 fluorophlogopite K2Mg6(Y)F4 是人工合成的。
天然云母常见于花岗岩、伟晶岩等,有极高的化学稳定性和热稳定性,不被酸碱等腐蚀,到500-800℃才失去结晶水,可在500-1200ºC高温下正常工作。云母的最大特点是具有极其完美的片状晶形,数百平方厘米或更大的晶片,可剥至约1微米厚,甚至达到纳米级(极限为约1纳米厚)。这样的晶片举世无双、仅有绝无。这些晶片坚硬而有弹性,晶面光滑如镜而呈现珠光。晶片质地致密,气体、液体不能穿透。晶片能吸收紫外线、反射红外线。云母还具有极高的电阻(1012-15欧姆·厘米)。同时拥有这么多优异性能的物质是罕见的,故云母的应用非常广,如特种电阻、化妆品和户外材料(如外墙涂料)的抗紫外剂、润滑油和油墨的成分、珠光颜料的原料以及涂料、塑料、橡胶等的功能性填料。
用云母矿作原料生产云母粉,目前方法有干法和湿法二种。云母矿的品位一般都很低(20-40 %),而干法生产没有洗矿,原矿在手工剔除肉眼可见的石块之后直接用于干法磨粉,所以干法云母粉的云母含量取决于矿的品位,纯度变化很大(30-50 %),不可能制得高纯度的云母粉,产品中大部分是石粉(石英、长石、黏土等的粉末)而不是云母粉。元素分析显示SiO2含量高得惊人(70 %左右),而K2O很低(3-5 %)或没有(用滑石粉、高岭土假冒的云母粉)。如果用这样云母粉配制涂料,涂料的质量就会出现大幅度波动。特别是干法生产使用雷蒙磨之类的强力研磨机械,在研磨中,连石英砂之类的极其坚硬的物质都磨成了微米级的粉末,所以云母晶形被严重破坏。即使形成了晶片,由于晶片要比颗粒脆弱得多,所以也被反复折断,微粒径厚比很低(10倍左右),厚度为微米级而不是纳米级。晶片多撕裂、穿孔和表面磨毛等缺陷。这种劣质产品在国外主要用于制作牛毛毡、电焊条、钻井泥浆等,一般不用作功能性填料。再者,由于没有洗矿,产品中铁、铬等元素含量高,催化漆膜的老化,并降低绝缘漆的绝缘等级。由于1吨原矿能生产800-900 kg产品,生产方法又十分简单,所以干法云母粉的生产成本很低。而且,干磨造成的晶形破坏是绝对无法补救的。虽然干法也可以磨得很细(如1250目),但粒度分布通常都很宽(如 < 1到160微米几乎平均分布)。
干磨之后用淘洗来分除部分石粉,也可提高云母含量,但微米级的粉末极难用淘洗来分除杂质,效果很低,纯度只可提高10%-20%。一般也称为“湿法产品”或“半干半湿产品”。
在我国市场上,还有一种云母粉也被称作“湿法云母粉”(早年也称“半干半湿云母粉”)。它是用同上干磨方法制成的,但增加水洗,以提高云母含量,但效果有限,因为微米级粉体极难用淘洗来分离。目前市场上含量50~70%的云母粉,即是此类产品。更大问题是干磨形成的晶片形态已经无法改变,淘洗不可能使晶片变薄、变完美。所以这种云母粉只能归入“干法淘洗云母粉”,在本质上仍然是干法产品,而非湿法产品。
真正的湿法生产的全过程都在水中进行,具体生产工艺有多种,如湿磨法,即在水存在下用特殊设备研磨云母边角料(注意:不是云母矿)。该设备产生晶层间的错动力,同时在水和化学药品的作用下使晶粒解体成晶片,所以都不损伤晶片。首先是洗矿,利用浮洗剂和水的作用将云母浮于水面而富集,再用高速离心除去残存的砂子,达到高度纯化的目的。湿法利用水和化学药品的作用,以及温和的机械作用,使云母层层化开,制成晶片极薄、粒径适合的云母粉。然后再漂白脱色、洗涤、水相分级、沉降、过滤、干燥、成粉和检测包装等,得产品。对于化妆品用的云母粉,还要进行脱除有害元素的处理。加工过程非常繁复,但是产品质量优异,纯度达到95 %以上。由于绝不使用强力机械研磨,工艺条件非常温和,云母晶片未受到任何破坏或损伤,所以晶片完美无缺,绝对没有穿孔和撕裂等缺陷。晶片极薄,厚度达到纳米级,径厚比很高(80-120倍),产品的比表面积比干法产品大几倍。不含有害杂质,粒度分布集中,品质稳定。问题是湿法生产的原料单耗很高(5-6吨原矿 / 吨产品),工艺很复杂,生产周期长,水电和药品消耗也多,生产成本很高。但国际市场上的云母粉一般都用这种技术生产。湿法是在水中使云母晶粒剥出晶片,这是与干法的根本区别所在,也不是淘洗。干法云母粉除非有特殊原因,一般不用作填料。
表1 干法、湿法产品的粒度测试结果(实例)
湿法 粒径(微米) 1 5 10 15 20 25 30 35 40
体积% < 3.37 34.8 71.2 89.6 96.3 98.7 99.6 99.9 100.0
干法 粒径(微米) 1 20 40 60 80 100 120 140 160
体积% < 0.59 29.7 64.6 85.7 94.5 97.7 99.1 99.7 100.0
注:干法产品到160微米才100 %通过,粒度分布范围比湿法产品宽4倍。
表2 粒径和比表面积测试结果(实例) 单位:微米
粒径平均值 粒径中值 粒径峰值 比表面积(cm2 / ml)
湿法 7.953 6.810 6.490 14,348(1)
干法 35.59 30.88 38.08 3,787
注:(1)最高记录超过18 000 cm2 / ml,比干法高4倍半;最高径厚比(日本检测)> 140倍。
表3. 元素组成分析(工业品实例)(%)
SiO2 Al2O3 K2O Fe2O3 MgO
湿法产品 48.95 33.60 9.21 0.68 0.66
干法产品 70.44 13.85 3.54 1.02 1.08
干法云母粉不管磨得多少细,由于含有大量石英粉之类杂质,所以比重大,而湿法云母粉则显得疏松而轻。这种由极薄的晶片组成粉体,在水中和溶剂中易于悬浮,如将少量云母粉置于水中,湿法云母粉浮于水面而不易下沉,但干法产品则较易下沉;在配制的涂料中,其沉降速度只有干法产品的几分之一到十分之一,所以这种涂料不宜沉降分层,稳定性远优于使用干法产品者。